Brigueuil est une commune de la Charente Limousine et la plus orientale du département de la Charente. Elle est située à 16 kilomètres à l’est de Confolens, et à 8 kilomètres au nord de Saint-Junien. Elle est aussi à 9 kilomètres de Lesters et d’Estagnac, 14 kilomètres de Chabanais, 34 kilomètres de Limoges, et à 64 kilomètres d’Angoulême.
La route principale desservant la commune est la D30, route de Confolens à Saint-Junien, qui passe au Bourg. D’autres routes départementales de moindre importance desservent aussi le bourg et irriguent la commune, la D 165, la D 350, la D 351.
La D 675 entre Saint-Junien et Bellac borde la commune à l’est la N 141 entre Angoulême et Limoges, maillon de la route Centre-Europe Atlantique, passe à 2 km au sud de la commune en Haute-Vienne, et on y accède par Estagnac ou à l’est de Saint-Junien.
La gare la plus proche est celle de Saint-Junien, desservie par des TER à destination d’Angoulême et de Limoges.
L’aéroport de Limoges-Bellegarde est à 26 km.